國內研究進(jìn)展及生產(chǎn)現狀
我國從六十年代初期開(kāi)始批量生產(chǎn)環(huán)氧大豆油,制備方法分為溶劑法和無(wú)溶劑法。早期采用溶劑法生產(chǎn),存在溶劑回收困難、生產(chǎn)周期長(cháng)、產(chǎn)品質(zhì)量差、成本高、環(huán)境污染大等缺點(diǎn),發(fā)展速度緩慢。無(wú)溶劑法合成工藝從八十年代開(kāi)始研究,九十年代取得了較大發(fā)展,目前生產(chǎn)工藝以濃硫酸催化法為主,已基本上取代溶劑法生產(chǎn)工藝,但仍然存在生產(chǎn)規模小、能耗高等缺點(diǎn)。
目前我國增塑劑生產(chǎn)企業(yè)有130多家,2007年生產(chǎn)能力約260萬(wàn)噸/年,2006年產(chǎn)量為125萬(wàn)噸左右,表觀(guān)消費量約為166萬(wàn)噸,其中綠色環(huán)氧大豆油產(chǎn)量只有10萬(wàn)噸左右,約占增塑劑總量的8%,還遠不能滿(mǎn)足聚氯乙烯加工要求。近幾年來(lái),國內環(huán)氧大豆油雖然發(fā)展迅速,生產(chǎn)廠(chǎng)家明顯增多,但只有少數幾家企業(yè)年產(chǎn)能超過(guò)萬(wàn)噸,大多數企業(yè)的生產(chǎn)規模仍然偏小,總體生產(chǎn)技術(shù)水平比較低,與國際先進(jìn)水平仍有很大差距,高品質(zhì)產(chǎn)品完全依賴(lài)進(jìn)口。目前開(kāi)發(fā)高環(huán)氧值的環(huán)氧大豆油,進(jìn)一步降低產(chǎn)品色澤、減少能耗、降低生產(chǎn)成本是國內生產(chǎn)廠(chǎng)家亟待解決的問(wèn)題。
國內開(kāi)展環(huán)氧大豆油相應研究工作的高校主要有:江南大學(xué)、華南理工大學(xué)、南京大學(xué)、陜西師范大學(xué)、大連工業(yè)大學(xué)、中山大學(xué)、青島化工學(xué)院、鄭州糧食學(xué)院等。與高等院校、研究機構合作開(kāi)發(fā)研究的生產(chǎn)企業(yè)有:天津溶劑廠(chǎng)、成都溶劑廠(chǎng)、深圳凱奇化工有限公司、浙江嘉澳化工有限公司、漳州市薌城元光塑料助劑廠(chǎng)、清遠市博士得實(shí)業(yè)有限公司、淄博塑化實(shí)業(yè)有限公司、廣州市東風(fēng)化工實(shí)業(yè)有限公司等等。研究的重點(diǎn)是采用新型催化劑合成技術(shù)以制得高環(huán)氧值、淺色澤的產(chǎn)品,以及開(kāi)拓新的用途。
國外研究進(jìn)展及生產(chǎn)現狀
五十年代初,國外開(kāi)始生產(chǎn)環(huán)氧大豆油,主要生產(chǎn)國有美國、德國、日本和前蘇聯(lián)等。從七十年代起,環(huán)氧大豆油生產(chǎn)工藝由有機溶劑法轉向無(wú)溶劑法,從間歇式生產(chǎn)轉向連續化生產(chǎn),從單一型催化劑向復合型發(fā)展。美國、日本、歐盟等國家的環(huán)氧大豆油產(chǎn)品的環(huán)氧值普遍達到6.5%以上,色澤淺,外觀(guān)澄清透明。代表國際先進(jìn)技術(shù)水平的外國公司有美國陶氏、日本ADEKAARGUS化學(xué)株式會(huì )社等。國際上非常重視對高效、特異性催化劑的研制,能促進(jìn)環(huán)氧大豆油發(fā)生開(kāi)環(huán)反應的強酸催化劑如硫酸等逐漸被棄用,取而代之的是陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、各種相轉移催化劑。生產(chǎn)向自動(dòng)化方向發(fā)展,反應過(guò)程控制水平高。從有利于健康、環(huán)境保護、節約資源的角度出發(fā),歐美、日本等發(fā)達國家正不斷努力以環(huán)氧大豆油作為化學(xué)原料的替代品,除作為傳統的聚氯乙烯塑料增塑劑之外,還被廣泛用作各類(lèi)樹(shù)脂和高分子材料的增塑劑和穩定劑。在很多發(fā)達國家,增塑劑的安全性觀(guān)念已經(jīng)深入人心,幾乎所有與人體尤其是兒童接觸的塑料用品都嚴格限制或禁止使用有毒增塑劑,因此鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑正逐步減少,而無(wú)毒環(huán)氧大豆油的增長(cháng)非常迅速,將成為未來(lái)增塑劑市場(chǎng)的主導產(chǎn)品之一。
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